Etude de réactions organiques induites par des systèmes qui associent des complexes de métaux de transition et des lanthanides

Abstract

L’utilisation des lanthanides et dérivés, en chimie organique s’est considérablement développée. L’utilisation en catalyse des dérivés de métaux de transition pour effectuer des transformations très sélectives aussi. Nous avons montré sur quelques cas que nous pouvons mettre en synergie les lanthanides (métaux et dérivés) et des complexes des métaux de transition. L’utilisation du diiodure de samarium en quantité catalytique en présence du mischmétal en tant que co-réducteur dans le système mischmétal/SmI2/Pd(0) nous a permis de réaliser des réactions d’allylation de composés carbonylés à l’aide d’esters variés. Ainsi, une catalyse dite « gigogne » à été mis en œuvre. Des interprétations mécanistiques ont permis d’expliquer les réactions ainsi réalisées. Avec les systèmes associant SmI2 ou des métaux des lanthanides avec des trichlorures de métaux de transition (Rh, Ru, Ir), nous avons réalisé des isomérisations de liaisons doubles terminales C=C dans des conditions douces. Cette isomérisation tolère la présence de groupes fonctionnels variés (hydroxy, carbonyl, …). A partir du dichloro dicyclopentadienyl zirconium que nous avons traité par les métaux des lanthanides légers (Ce, La, mischmétal), nous avons pu accéder à un réactif présentant beaucoup d’analogies avec le réactif de Negishi. Ainsi, des réactions de dimérisation d’alcynes ont été réalisées.